一、凝固收縮
凝固過程中,液相向固相轉(zhuǎn)變發(fā)生的體收縮,加大了氮?dú)饪仔纬傻拿舾行裕@主要是因?yàn)槟淌湛s促進(jìn)了液相穿過枝晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)或其他補(bǔ)縮通道向疏松流動(dòng)的補(bǔ)縮行為,導(dǎo)致了疏松與其附近區(qū)域之間產(chǎn)生了新的壓力梯度,梯度方向?yàn)檠a(bǔ)縮流動(dòng)的反方向,即VP。根據(jù)質(zhì)量守恒和達(dá)西定律可知:
以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N含氮雙相鋼D1鑄錠為例,心部處疏松和氣孔共存的形貌如圖2-63所示。由疏松導(dǎo)致的不規(guī)則氣孔與規(guī)則氣孔之間最大的區(qū)別在于,不規(guī)則氣孔內(nèi)壁凹凸不平,而規(guī)則氣孔內(nèi)壁光滑。規(guī)則氣孔、不規(guī)則氣孔以及疏松縮孔依次沿凝固方向分布,規(guī)則氣泡初始形成位置為單一奧氏體相。隨著凝固的進(jìn)行,在規(guī)則氣孔完全閉合之前,由于疏松引起的鋼液靜壓力Pm降低,促進(jìn)了氣孔的進(jìn)一步生長,不規(guī)則氣孔開始形成和長大。眾所周知,疏松是凝固體積縮無法得到枝晶間液體補(bǔ)縮所導(dǎo)致的,那么不規(guī)則氣孔周圍的相分布和基體完全相同,即奧氏體相和鐵素體相交替分布,與規(guī)則氣孔周圍相分布存在差異。
此外,對(duì)柱狀鑄錠而言,凝固末期由于發(fā)達(dá)枝晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形成,凝固收縮得不到液相補(bǔ)充的位置往往處于中心軸線位置附近,那么D1~D4鑄錠中不規(guī)則氣孔大多數(shù)分布在鑄錠中心軸線位置處,如圖2-50所示。不受疏松影響的規(guī)則氣孔形狀近似橢圓形,且多數(shù)分布在靠近鑄錠邊部的位置。此外,鋼液靜壓力Pm隨著鑄錠高度的增加而減小,因此氣孔的數(shù)量和尺寸均隨鑄錠高度增加而大體呈現(xiàn)出增加的趨勢(shì)(圖2-50)。
二、主要合金元素和凝固壓力
1. 氮
在鑄錠凝固過程中,隨著初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,氮在枝晶間殘余液相中的富集程度更加嚴(yán)重,[%N]1iq值更大。以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N含氮雙相鋼為例,結(jié)合式(2-123)可得,Pg,max也隨之增加。當(dāng)初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.25%(D2)增加至0.29%(D4)時(shí),對(duì)平衡凝固和Scheil凝固而言,[%N]ig的最大值分別為1.03%和1.51%(圖2-51),Pg,max的增量分別為0.07MPa和0.18MPa(如圖2-64所示)。由氣泡形成時(shí)的壓力關(guān)系可知,P.,max的增加意味著液相中氮?dú)馀菪纬傻母怕试龃螅砻髟黾映跏嫉|(zhì)量分?jǐn)?shù)大幅度提高了鑄錠內(nèi)出現(xiàn)氮?dú)饪兹毕莸目赡苄浴?/span>
為了驗(yàn)證理論計(jì)算結(jié)果,對(duì)D2、D3和D4鑄錠內(nèi)氮?dú)饪椎姆植紶顟B(tài)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析,D2、D3和D4凝固壓力均為0.1MPa,其氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.25%、0.26%和0.29%,氣孔形成高度從150mm降至40mm,如圖2-64所示。因此,Pg,max隨著初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增大,液相中氮?dú)馀菪纬呻y度減小,氮?dú)饪滓子谠阼T錠內(nèi)形成。
2. 錳
研究發(fā)現(xiàn)[19,25,95],部分合金元素(如錳和鉻)能夠提高液相中氮的溶解度,減小Aso值;其中錳等合金元素在凝固過程中還能促進(jìn)富氮相的形成,減小枝晶間液相中氮的富集,緩解氮偏析,降低Ase值。如果合金元素能夠減小Aso與Ase的總和,那么提高鋼中該合金元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有助于抑制氮?dú)馀菰跉堄嘁合嘀行纬伞:辖鹪劐i提高液相中氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)的同時(shí),還有助于富氮相(如奧氏體相γ和hcp相)在凝固過程中的形成。以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N含氮雙相鋼D1鑄錠為例,在平衡凝固和Scheil凝固中,增加合金元素錳均能同時(shí)降低Aso和Ase的值,如圖2-65所示。與此同時(shí),結(jié)合式(2-123),隨著合金元素錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而大幅度減小,如圖2-66所示。因此增加鑄錠中合金元素錳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有助于抑制液相中氮?dú)馀莸男纬桑瑴p少或消除21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N 含氮雙相鋼中氮?dú)饪兹毕荩摻Y(jié)論與Young等報(bào)道的一致。
3. 鉻
與合金元素錳相比,合金元素鉻對(duì)氮?dú)饪仔纬傻挠绊懴鄬?duì)復(fù)雜。一方面,增加合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)能提高液相中氮的溶解度和促進(jìn)富氮相(hcp 相)在凝固過程中的形成(圖2-67),減小Aso的值,有助于抑制液相中氮?dú)馀莸男纬伞R?1.5Cr5Mn1.5Ni0.25N 含氮雙相鋼D1鑄錠為例,Aso隨鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化規(guī)律,如圖2-68所示。另一方面,鉻作為鐵素體相8形成元素,提高合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有利于貧氮鐵素體相8的形成(圖2-67),從而加劇液相中氮的富集,增大氮的偏析,增加Ase(如圖2-68所示),對(duì)液相中氮?dú)馀莸男纬删哂写龠M(jìn)作用。這種矛盾在平衡凝固過程中較為突出,當(dāng)合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)從15%增至21.5%時(shí),由于Ase的增量大于Aso的減小量,Pg,max呈現(xiàn)增大的趨勢(shì),如圖2-69所示;當(dāng)合金元素鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)一步增加至25%時(shí),Ase和Aso分別增大和減小,但與Ase相比Aso的變化量十分明顯,進(jìn)而導(dǎo)致Pg出現(xiàn)減小的趨勢(shì)。然而,在Scheil凝固中,隨著合金元素鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高,有助于Aso大幅度降低,Pg,max始終保持單調(diào)遞減的趨勢(shì),如圖2-69所示。總之,隨著合金元素鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,Aso與Ase之和的變化非單調(diào),合金元素鉻對(duì)液相中氮?dú)馀菪纬傻挠绊懗尸F(xiàn)出雙面性,同樣對(duì)鑄錠內(nèi)氣孔的形成也具有雙面性。
4. 凝固壓力
以21.5Cr5Mn1.5Ni0.25N 含氮雙相鋼D1鑄錠為例,D1、D3和D5鑄錠的凝固壓力分別為0.04MPa、0.10MPa和0.13MPa,氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.23%、0.26%和0.28%.隨著氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.23%(D1)增加至0.28%(D5)時(shí),P.g,max在平衡凝固中從0.634MPa 增加至0.753MPa,在Scheil凝固中從0.618MPa增至0.707MPa,如圖2-70(a)所示。在不考慮凝固壓力對(duì)氮?dú)饪仔纬傻挠绊憰r(shí),基于初始氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)氮?dú)饪仔纬傻挠绊懸?guī)律,與D1和D3相比,D5鑄錠內(nèi)氮?dú)饪兹毕葑顬閲?yán)重。然而,當(dāng)凝固壓力從0.04MPa(D1)增加至0.13MPa(D5)時(shí),氮?dú)饪仔纬筛叨葟?mm增加至260mm[圖2-70(b)],同時(shí)氮?dú)饪讛?shù)量也明顯減少甚至消失。因此,增加凝固壓力是抑制和消除鑄錠中氮?dú)饪兹毕菔钟行У氖侄沃弧?/span>
然而,壓力過高將會(huì)加速設(shè)備損耗,提高生產(chǎn)成本且易引發(fā)生產(chǎn)事故,影響生產(chǎn)的安全和順利運(yùn)行。因此,利用加壓冶金技術(shù)制備高氮奧氏體不銹鋼過程中,需要合理地控制壓力。利用加壓感應(yīng)爐制備高氮奧氏體不銹鋼時(shí),壓力P6可用以下公式確定: