不銹鋼電化學著彩色酸性溶液成分和工藝條件見表9-9。配方1 (見表9-9)的說明 。本配方由南京大學應用化學研究所方景禮、劉琴、韓克平、陳耀輝提出。
1. 陰極電沉積法
從鉬酸鹽溶液中電解獲得藍色不銹鋼轉化膜。
2. 工藝過程
304不銹鋼經沾有氧化鎂粉的細砂紙打磨,在5%硝酸溶液活化和水洗后,直接浸入鉬酸鈉100g/L溶液中,在pH=6.5、溫度40℃和電流密度0.15A/d㎡的條件下進行陰極處理20s,即可得到藍色的不銹鋼膜層。
3. 膜層的熱穩定性
將藍色膜層置于烘箱中60℃老化30分鐘,膜層顏色不變。繼續延長老化時間,膜層也不發生變化。表明藍色不銹鋼適于在一般環境下作為裝飾層。
4. 藍色膜層的厚度分析
用40kV和15μA的Ar+流對不銹鋼的藍色表面膜進行深度剝蝕,同時用AES測定各組成元素的原子分數隨時間的變化曲線,即得AES深度剝蝕圖-圖9-3。
若把圖中元素O與基體Fe的深度剝蝕曲線的交點處所對應的剝蝕時間與相同條件下涂有100nm 標準氧化鉭(Ta2O5)的鉭片用Ar+測射至Ta2O5/Ta界面所需的時間作為100nm的厚度進行比較,按下式即可求得不銹鋼藍色膜層的厚度:
由圖9-3和標準TB2O5劃蝕圖求得藍色不銹鋼彩色膜層的厚度為42.7nm。
5. 藍色不銹銷表面膜的元素組成
圖9-4為藍色藤層的XPS全掃描圖。由圖大致斷定膜層主要由鉬、氧、磷等元素組成。
又由圖9-3可見,藍色不銹鋼膜經一段時間剝蝕后,表面污染元素已消除,在濺射6~20min區間,膜層元素含量基本恒定,鐵的含量很低,此時尚未濺射到基體,由此,由深度剝蝕曲線組成恒定區,可以求得藍色不銹鋼膜的元素百分組成為:氧為54.30%,鉬為28.40%,磷為12.11%,鐵為5.20%。
6. 藍色不銹鋼膜中組成元素的價態
圖9-5為藍色膜層中Mo的XPS高分辨圖。由圖9-5可以求得濺射前Mo的結合能為232.3eV和235.3eV兩個峰,分別對應于MoO3 中Mo 的3d5/2的232.6eV 和 3d3/2 的235.3eV, 與Na2MoO4中的3d3/2的232.1eV 和3d3/2 的253.3eV 也很接近,表明在藍色不銹鋼層的表面,Mo是以六價狀態(MoO3或MoO2-4)存在的。Ar+濺射10min后,Mo(VI)的3d3/2 峰(235.3eV)消失,3d3/2 峰(232.3eV) 稍稍移動至峰(232.leV),變化不大。同時出現了一個新峰(229.3eV),它與MoO2中Mo的3d5/2 的峰位值229.6eV 接近,表明在膜層內部同時存在Mo(VI)和Mo(N)兩種狀態。膜內四價鉬估計是電解液中鉬酸鹽被陰極還原的結果。
圖9-6為藍色不銹鋼中磷的XPS高分辨圖。由圖9-6測得P 的2p 的結合能濺射前后為133.6~133.4eV,它與PO3-4中P的結合能一致,表明膜內外均存在磷酸鹽,在成膜過程中它并未被還原。膜中的磷以磷酸鹽的形式存在。